阜新中石油柴油价格_阜新中石油今日哪里优惠
1.谁能告诉我汽车厂里的路试员归属于哪个部门?
2.全国模范劳动关系和谐企业的荣誉企业
3.油页岩定义
4.化工泵用密封材料的主要材质?
5.现在国家大型的火电厂都有哪几家?他们所利用的脱硫技术都是什么啊?所用的脱硫技术都有什么特点?
谁能告诉我汽车厂里的路试员归属于哪个部门?
国有企业其中大型的有:
前200名
广东电网公司
江苏省电力公司
鞍山钢铁集团公司
山东电力集团公司
武汉钢铁(集团)公司
中国第一汽车集团公司(母公司)
河南省电力公司
上海市电力公司
铜陵有色金属(集团)公司
江西铜业集团公司
四川省电力公司
湖南中烟工业公司
福建省电力有限公司
山西省电力公司
湖南省电力公司
攀枝花钢铁有限责任公司
上海烟草(集团)公司
红云烟草(集团)有限责任公司
贵州电网公司
广西柳州钢铁集团公司
陕西省电力公司
大庆石油管理局
徐州工程机械集团有限公司
天津天钢集团有限公司
中国石化集团武汉石油化工厂
中国石油化工股份有限公司安庆分公司
广东卷烟总厂
天津市电力公司
河南中烟工业公司
甘肃省电力公司
华中电网有限公司
湖南华菱涟源钢铁有限公司
福建炼油化工有限公司
湘潭钢铁集团有限公司
天津市轧一制钢有限公司
中国长江三峡工程开发总公司
新疆维吾尔自治区石油管理局
山东中烟工业公司
本溪北营钢铁(集团)有限公司
西部矿业股份有限公司
贵州中烟工业公司
平朔煤炭工业公司
四川石油管理局
中国石化集团中原石油勘探局
辽河石油勘探局
中国石化集团沧州炼油厂
中国石油天然气股份有限公司哈尔滨石化分公司
长庆石油勘探局
伊川电力集团总公司
杭州钢铁集团公司
上海梅山钢铁股份有限公司
华北石油管理局
法尔胜集团公司
石家庄供电公司
杭州橡胶(集团)公司
大冶有色金属公司
长庆油田庆阳分公司
宁夏电力公司
中国石化集团河南石油勘探局
吉化集团公司
西安电力机械制造公司
江苏中烟工业公司徐州卷烟厂
北京市汽车修理公司
邯郸供电公司
东北电网有限公司(沈阳)
淄博矿业集团有限责任公司
陕西中烟工业公司
江南造船(集团)有限责任公司
青海省电力公司
大亚科技集团有限公司
广西中烟工业公司
一汽解放青岛汽车厂
成都卷烟厂
中国石化集团江苏石油勘探局
云南省昆明供电局
许继集团有限公司
中国石化集团江汉石油管理局
中国铝业股份有限公司广西分公司
贵州茅台酒厂(集团)有限责任公司
宝胜集团有限公司
包头供电局
保定供电公司
中国石油天然气股份有限公司呼和浩特石化分公司
中信重型机械公司
郑州煤炭工业(集团)有限责任公司
中国石油兰州石油化工公司
沈阳化工集团有限公司
中国石油大庆石油化工总厂
一汽解放汽车有限公司无锡柴油机厂
湖南泰格林纸集团有限责任公司
中国石油大连石油化工公司
河南省莲花味精集团有限公司
鹤岗矿业集团有限责任公司
中国石油抚顺石油化工公司
华北制药集团有限责任公司
南昌卷烟总厂
中国第二重型机械集团公司
龙口矿业集团有限责任公司
江苏中烟工业公司淮阴卷烟厂
兰州连城铝业有限责任公司
国营武昌造船厂
江苏索普(集团)有限公司
东北制药集团有限责任公司
长白计算机集团公司(沈阳)
宝鸡石油钢管厂
红塔烟草(集团)有限责任公司楚雄卷烟厂
北京燕京啤酒产业基地
台州发电厂
安徽省中烟工业公司蚌埠卷烟厂
湖北省电力公司荆州供电公司
红河卷烟总厂昭通卷烟厂
湖北省电力公司宜昌供电公司
中国石化集团齐鲁石油化工公司
贵州宏福实业开发有限总公司
张家口卷烟厂有限公司责任公司
安徽省电力公司合肥供电公司
湖北省电力公司黄石供电局
临沂矿业集团有限责任公司
阜新矿业(集团)有限责任公司
澄西船舶修造厂
青海石油管理局
山东九发集团公司
哈尔滨市卷烟总厂
陕西鼓风机(集团)有限公司
中国国电集团公司谏壁发电厂
景德镇市焦化煤气总厂
鸡西矿业集团有限责任公司
武汉邮电科学院
山东高唐蓝山集团总公司
萍乡矿业集团有限责任公司
山东恒源石油化工集团有限公司
中国石化集团四川维尼纶厂
株洲冶炼集团有限责任公司
辽宁无线电二厂(集团)
河北沧州大化集团有限责任公司
河北白沙烟草有限责任公司
宝鸡石油机械有限责任公司
铜川矿务局
中国长江航运集团金陵船厂
大化集团有限责任公司
山东泰丰矿业集团有限公司
中国铝业股份有限公司山东分公司
国电电力发展股份有限公司大同第二发电厂
邯邢冶金矿山管理局
潮阳区电力工业总公司
南京医药产业(集团)有限责任公司
中国石油锦西炼油化工总厂
国网新源控股有限公司徐州发电厂
襄樊供电局
杭州华东医药集团有限公司
襄樊卷烟厂
贵州水城矿业集团有限责任公司
云南电网公司红河供电局
华电青岛发电有限公司
新乡航空工业(集团)有限公司
大庆油田化工有限公司
平煤集团十三矿
淮南洛河发电厂
张店钢铁总厂
中国南车集团戚墅堰机车车辆厂
景德镇华意电器总公司
江西洪都钢厂
神华集团包头矿业有限责任公司
中国长江航运集团青山船厂
广州黄埔造船厂
沙隆达集团公司
内蒙古蒙电华能热电股份有限公司丰镇发电厂
冀东石油勘探开发公司
广州市自来水公司
川化集团有限责任公司
深圳赛格日立彩色显示器件有限公司
江西涤纶厂
汉江丹江口铝业有限责任公司
湖北省电力公司孝感供电公司
湖北省电力公司荆门供电公司
韩城矿务局
中国北车集团西安车辆厂
中国华电集团富拉尔基发电总厂
武汉供电公司
遵义钛厂
辽源矿业(集团)有限责任公司
高密市供电公司
烟台首钢东星(集团)公司
巩义市第二电厂
宁夏大坝发电有限责任公司
山东黄台火力发电厂
沈阳市农电局
中国南车集团株洲车辆厂
湖北省电力公司黄冈分公司
中国北车集团唐山机车车辆厂
洛阳首阳山发电厂
中国南车集团眉山车辆厂
中国南车集团北京二七车辆厂
水利部小浪底水利枢纽管理局
中核建中核燃料元件公司
天津新港船厂
中海工业有限公司
石家庄东方热电集团有限公司
江苏天能集团公司
丰城矿务局
全国模范劳动关系和谐企业的荣誉企业
全国模范劳动关系和谐企业的荣誉企业
根据人力和社会保障部等单位的国家协调劳动关系三方《
北京
北京现代汽车有限公司
北京公共交通控股有限公司
北京张一元茶叶有限责任公司
北京市燃气集团有限责任公司
中国全聚德股份有限公司
中国北京同仁堂有限责任公司
北京市汽车修理公司
北一大隈机床有限公司
北京翠微大厦股份有限公司
北京稻香村食品有限责任公司
北京德宝商三包装印刷有限公司
新浪网技术有限公司
首钢总公司
首都空港贵宾服务管理有限公司
天津
天津钢铁集团有限公司
天津电装电机有限公司
中国石油化工股份有限公司天津分公司
天津大沽化工股份有限公司
天津达仁堂京万红药业有限公司
天津日商卫生科技发展有限公司
天津泵业机械集团有限公司
天津市天重江天重工有限公司
狗不理集团股份有限公司
西门子电气传动有限公司
天津市电力公司
河北
承德钢铁集团有限公司
张家口卷烟厂有限责任公司
邯郸供电公司
中钢集团邢台机械轧辊有限公司
冀中能源集团有限责任公司
中铁山桥集团有限公司
保定钞票纸业有限公司
河北金源化工股份有限公司
河北建设勘察研究院有限公司
廊坊银行股份有限公司
衡水供电公司
华北商厦有限公司
河北冀星高速公路有限公司
秦皇岛港股份有限公司
华北制药集团有限责任公司
唐山港集团股份有限公司
邢台钢铁有限责任公司
山西
中铁十七局集团有限公司
太原六味斋实业有限公司
宁武能源投资有限责任公司
阳泉天元家用电器有限责任公司
山西义棠煤业有限责任公司
山西壶关化工集团有限公司
山西神头电力实业有限责任公司
大同市热力有限责任公司
山西天泽煤化工集团股份公司
山西离柳焦煤集团有限公司
山西同世达煤化工集团有限公司
太原铁路局
内蒙古
包头钢铁有限责任公司
巴彦淖尔西部铜业有限公司
内蒙古集通铁路有限责任公司
内蒙古鑫安建筑安装工程有限责任公司
呼和浩特中燃城市燃气发展有限公司
锡林郭勒热电公司
中国石油天然气股份有限公司内蒙古乌兰察布销售分公司
内蒙古辽河工程局股份有限公司
内蒙古东部电力有限公司呼伦贝尔电业局
辽宁
中航工业沈阳黎明航空发动机有限责任公司
沈阳飞机工业有限公司
沈阳桃仙国际机场股份有限公司
大连重工起重集团有限公司
大连船舶工业工程公司
鞍山宝得钢铁有限公司
中国有色集团抚顺红透山矿业有限公司
本溪钢铁建设有限责任公司包装分公司
丹东欣泰电气股份有限公司
辽宁省烟草公司营口市公司
大商阜新地区集团
辽宁省电力有限公司辽阳供电公司
辽宁清河电力实业有限责任公司
中国石油锦西石化分公司
辽宁省邮政公司
吉林
中国石油天然气股份有限公司吉林石化分公司
四川一汽丰田汽车有限公司长春丰越公司
吉林敖东延边药业股份有限公司
吉林省电力有限公司四平供电公司
吉林省东丰药业股份有限公司
松原市邮政局
吉林省农电有限公司白城城郊分公司
吉林省临江林业局
吉林省地方水电有限公司
中国南方航空股份有限公司吉林分公司
黑龙江
牡丹江热电有限公司
尚志市电业局
黑龙江省电力科学研究院
牡丹江电业局
中国移动通信集团黑龙江有限公司
黑龙江发电有限公司
东北轻合金有限责任公司
中国通用齐齐哈尔二机床有限责任公司
黑龙江省美溪林业局
上海
上海三菱电梯有限公司
上海烟草包装印刷有限公司
中国石化上海石油化工股份有限公司
上海汽车工业总公司
中国电信股份有限公司上海分公司
上海明东集装箱码头有限公司
上海南站长途客运有限公司
中交三航局第二工程有限公司
上海市机械施工有限公司
东方证券股份有限公司
中国标准缝纫机公司上海惠工缝纫机三厂
上海欧尚超市有限公司
上海新世界股份有限公司
上海富大胶带制品有限公司
飞利浦灯具有限公司
中交上海航道局有限公司
江苏
南京中船绿洲机器有限公司
菲尼克斯亚太电气有限公司
一汽解放汽车有限公司无锡柴油机厂
徐州矿务集团有限公司张集煤矿
江苏正昌集团有限公司
常州艾贝服饰有限公司
江苏张家港酿酒有限公司
南通建工集团股份有限公司
江苏金通灵风机股份有限公司
江苏省连云港汽车运输有限公司
江苏韩泰轮胎有限公司
江苏射阳港发电有限责任公司
中电科技扬州宝军电子有限公司
江苏省交通工程集团有限公司
江苏林海动力机械集团公司
江苏箭鹿毛纺股份有限公司
江苏苏美达集团公司
南京禄口国际机场有限公司
中国电信股份有限公司江苏分公司
中国电子科技集团公司第十四研究所
浙江
杭州娃哈哈集团有限公司
杭州油漆有限公司
宁波兴光燃气集团公司
宁波志清实业有限公司
浙江正泰电器股份有限公司
浙江苍南仪表厂
步森集团有限公司
绍兴市汽车运输集团有限公司
巨人通力电梯有限公司
桐昆集团股份有限公司
宏达高科控股股份有限公司
横店集团英洛华电气有限公司
浙江开关厂有限公司
舟山海星轮船有限公司
浙江如意实业有限公司
浙江金刚汽车有限公司
浙江艾莱依羽绒制品有限公司
_康食品集团有限公司
中国人民财产保险股份有限公司义乌市分公司
中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司
安徽
奇瑞汽车股份有限公司
合肥供水集团有限公司
合肥方圆机电股份有限公司
安徽九华山旅游集团有限公司
安徽六国化工股份有限公司
安徽盈创石化检修安装有限责任公司
安徽迎驾贡酒有限公司
马鞍山方圆回转支承股份有限公司
安徽华星化工股份有限公司
安徽红星机电科技股份有限公司
安徽省邮政公司
福建
福建海峡银行股份有限公司
福建水口发电有限公司
厦门建发集团有限公司
厦门航空有限公司
特步有限公司
福建龙溪轴承股份有限公司
福建龙马环卫装备股份有限公司
福建南平南孚电池有限公司
三明亿力森达电气设备有限公司
福建省电力有限公司莆田电业局
福建省霞浦三沙华美实业有限公司
福建泉州鸿星尔克公司
中国工商银行股份有限公司泉州分行
江西
泰豪科技股份有限公司
江西赛维LDK太阳能高科技有限公司
仁和发展有限公司
捷德信息科技有限公司
赣州市永源稀土有限公司
华能国际电力股份有限公司井冈山电厂
上饶中材机械有限公司
江西科伦药业有限公司
江西九江长途汽车运输集团有限公司
江西鹰潭供电公司
山东
山东三箭置业集团有限公司
淄博供电公司
枣庄供电公司
烟台张裕集团有限公司
山东电力集团公司潍坊供电公司
济宁市公共汽车公司
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威海市水务集团有限公司
日照银行股份有限公司
山东泰山钢铁集团有限公司
山东常林机械集团股份有限公司
山东华鲁恒升集团有限公司
山东信发铝电集团有限公司
西王集团有限公司
菏泽交通集团总公司
山东电力集团公司东营供电公司
中国移动通信集团山东有限公司
青岛港有限公司
河南
河南省电力公司郑州供电公司
平煤集团开封兴化精细化工厂
中国石化集团洛阳石化工程公司
平顶山姚孟发电有限责任公司
河南省电力公司鹤壁供电公司
焦作温县供电有限责任公司
中国石化集团中原石油勘探局
许继集团有限公司
三门峡华阳发电有限责任公司
南阳宛运集团有限公司
河南财鑫集团有限责任公司
河南中烟工业有限责任公司驻马店卷烟厂
济源市丰田肥业有限公司
河南省电力公司
河南高速公路发展有限责任公司
中国银行股份有限公司河南省济源分行
河南省邮政公司
湖北
湖北中烟工业有限责任公司武汉卷烟厂
大冶有色金属集团控股有限公司
蓝特集团有限公司
宜昌兴发集团有限责任公司
湖北华中光电科技有限公司
鄂州市光大船业有限公司
武穴市楚威日用塑料有限责任公司
湖北三环汽车方向机有限公司
湖北神马齿轮制造有限公司
中国移动通信集团湖北有限公司恩施分公司
湖北能源集团股份有限公司
湖北省电力公司
中国石化集团江汉石油管理局
湖南
中国水利水电第八工程局有限公司
中建五局土木工程有限公司
三一集团有限公司
长沙水业投资管理有限公司
华银株洲发电有限公司
湖南海诺电梯有限公司
湖南天雁机械有限责任公司
中国移动通信集团有限公司常德移动通信分公司
娄底湘运汽车运输有限责任公司
湖南中南科伦药业有限公司
湖南西部民爆股份有限公司
长沙中联重工科技发展股份有限公司
中国联合网络通信集团有限公司湖南省分公司
湖南中烟工业有限责任公司长沙卷烟厂
广东
广州市地下铁道总公司
赐昱鞋业有限公司
珠海市斗门区旭日陶瓷有限公司
西陇化工股份有限公司
佛山市海天调味食品有限公司
广东省大宝山矿业有限公司
广东省河源市大地集团公司
梅州雁南飞茶田有限公司
东莞华强三洋马达有限公司
好来化工有限公司
鹤山雅图仕印刷有限公司
湛江市邮政局
万邦鞋业有限公司
潮州市创佳集团有限公司
广东秋盛股份有限公司
广东省外贸开发公司
中国电信股份有限公司广东分公司
沙角A电厂
广东中烟工业有限责任公司广州卷烟二厂
广西
桂林市自来水公司
广西百色银海铝业有限责任公司
中信大锰矿业有限责任公司大新分公司
广西河池大金城水泥有限责任公司
广西玉柴机器股份有限公司
中船桂江造船有限公司
中国移动通信集团广西有限公司贵港分公司
北海双赢洋弓制造有限公司
海南
海南省水利电力集团有限公司
海南现代科技集团有限公司
海南龙泉集团有限公司
三亚市天涯海角旅游发展有限公司
重庆
重庆顺安爆破器材有限公司
中国石油集团川庆钻探工程有限公司川东钻探公司
重庆市排水有限公司
重庆长安铃木汽车有限公司
重庆合川盐化工业有限公司
扬子江乙酰化工有限公司
重庆长江轴承股份有限公司
重庆登康口腔护理用品股份有限公司
重庆齿轮箱有限责任公司
重庆药友制药有限责任公司
四川
成都彩虹电器股份有限公司
四川省建筑科学研究院
四川川投能源股份有限公司
四川路航建设工程有限责任公司
四川银鑫汽车服务有限公司
自贡市公交集团公司有限责任公司
攀枝花市水务有限公司
泸州市物资产业集团有限公司
四川省绵阳市丰谷酒业有限责任公司
四川久大蓬莱盐化有限公司
四川省宜宾五粮液集团有限公司
四川川环科技股份有限公司
雅安三九药业有限公司
四川会理铅锌股份有限公司
东方电气集团东方汽轮机有限公司
中国十九冶集团有限公司
贵州
贵州利美康医疗股份有限公司
永贵能源开发有限责任公司
中国贵州茅台酒厂有限责任公司
贵州红星发展股份有限公司
贵阳供电局
中铁五局有限公司
云南
云南云天化股份有限公司
云南铝业股份有限公司
云南龙润药业有限公司
云南鸿翔一心堂药业股份有限公司
云南滇池国家旅游度区海洁环卫服务有限公司
蒙自矿冶有限责任公司
云南省腾冲制药厂
西藏
西藏天海集团有限责任公司
西藏自治区汽车工业贸易总公司
陕西
西安北方庆华机电集团有限公司
中铁宝桥集团有限公司
陕西渭河煤化工集团有限责任公司
中铁一局集团新运工程有限公司
陕西黄河集团有限公司
陕西兴化集团有限责任公司
宝鸡石油机械有限责任公司
陕西陕煤黄陵矿业有限公司
陕西建工集团设备安装工程有限公司
中国电力工程顾问集团西北电力设计院
西安印钞有限公司
陕西延长石油有限责任公司榆林炼油厂
西安铁路局
中国东方航空股份有限公司西北分公司
甘肃
中核四○四有限公司
金川集团有限公司
兰州生物制品研究所
天水星火机床有限责任公司
甘肃奇正实业集团有限公司
青海
中国水利水电第四工程局有限公司
西宁特殊钢集团有限责任公司
青海宁食有限公司
青海物通实业有限公司
青藏铁路公司
宁夏
宁夏发电集团有限责任公司
神华宁夏煤业集团有限责任公司汝箕沟煤矿
宁夏正丰建设集团
中国电信股份有限公司宁夏分公司
中国中材集团有限公司宁夏实业股份有限公司
新疆
新疆机场有限责任公司
新疆屯河水泥有限责任公司
永升建设集团有限公司
伊犁哈萨克自治州伊欣棉业有限责任公司
新疆乌苏啤酒有限公司
新疆生产建设兵团
农二师库尔勒金川矿业有限公司
新疆生产建设兵团农五师八十一团
河北冀星高速公路有限公司下属收费站待遇问题
很不错,工资不高但是奖金超high!普通收费员一年下来平均每个月4000左右吧。目前河北省内一般的企业应该是比不了的。上班也是上两天休息两天,很轻松。上班期间吃住条件都可以。河北第一路的名号不是白得的,省内没有哪条高速的效益能和冀星比。
京石高速改名收费?
京石高速“换马甲”收费依旧免费仅40天:停不了的高速收费?
11月22日,原京石高速公路河北段因收费年限到期停止收费。但免费时间只有40天,今年年底,在原京石高速的路基上,“新京石高速”将重新上岗,并重新获得22年的收费权。
一位不愿透露姓名的交通运输部官员表示,“新京石高速”与“原京石高速”已经是两条不同的高速路,因此重新获得收费权并不违反相关法规。
收费高速公路大限将至,另谋出路、强行延收、浴火重生,三条已知的出路摆在到期收费高速的面前,每一个决定都艰难而痛苦,每一个决定也都备受瞩目。
三岔口,充满了不可测的人和事。
免费仅40天
12月4日,位于河北省涿州市境内的原京石高速公路仅有出京方向约20公里的路段能够通行,这段鲜有车辆通过的高速公路上,却随处可见施工人员的身影。
一位正在涿州服务区参与施工的工作人员告诉《华夏时报》记者,新京石高速公路已经数次缩短工期,按照目前确定的方案,他们正在开足马力加班,确保年底可以通车。
公开资料显示,原京石高速是河北省自筹、自建、自管的第一条高速公路。起自涿州终于石家庄,全长221.2公里,纵贯河北中部9个县市。1987年3月开工建设,1993年11月实现全线通车。
原京石高速获批的收费期为1993年11月23日至2014年11月22日,依照21年前确定的运营规则,原京石高速目前已经正式停止收费。
但此次停止收费,所涉及的路段并非全程的221.2公里,因为京石高速已经于2013年10月8日正式断交施工。廊涿枢纽互通至互通段的170余公里路程已经超过一年无法通车。只有临近石家庄的约30公里路程和临近北京的约20公里路程在此次免单范围之内。
尽管收费数额远不如听起来夸张,但这已经是我国高速公路发展史上罕见的“让利”行为。
2012年1月1日,连接上海市宝山区和嘉定区的沪嘉高速公路结束其收费历史,其16公里全线调整为城市快速路。这意味着沪嘉高速已经被上海市的公路系统“吃掉”,成为其市内交通的一部分。
但并非所有高速都能像沪嘉高速那样被地“吃掉”,无法融入城市路网系统的高速公路到期后往往只能自己想办法。
日前,山东省给出的办法是直接延长高速公路收费期限。事实上,山东省的办法并非创新之举,江苏、新疆等许多省份都对省内到期高速公路做出了延长收费年限的决定。
而原京石高速对收费高速公路的结局给出了第三种可能。据了解,京石高速的免费通行期仅仅只有40天,原址重建的新京石高速预计将在今年年底通车。由于产生了新的,需要继续靠收费还贷。
高速公路进化史
原京石高速停止收费前,河北省方面已经于2012年4月获得国家发改委批准,取得了京港澳高速京石段改扩建工程的建设许可,并于2013年10月8日正式断交施工。
据河北省交通运输厅相关负责人介绍,获批正式名为“涿州至石家庄公路改扩建工程”的“新京石高速公路”,其性质为经营性收费公路,河北省已批准该项目通车后,重新获得了22年的收费权限。
《华夏时报》记者调查发现,负责京石高速公路的养护管理与收费运营的公司,名为河北冀星高速公路有限公司,其背后投资人为中远集团有限公司。
据悉,中远香港于1994年8月成立,成立两年后,于1996年9月投资成立河北冀星,19年11月河北冀星接管京石高速公路。
而众所周知的事实是,原京石高速于1987年3月开工建设,1993年11月实现全线通车。彼时,中远香港及河北冀星均未成立。
一位资深交通从业人员向《华夏时报》记者表示,原京石高速在建设之初定性为还贷公路,但此后其属性转为了经营性公路。
据了解,还贷公路由交通主管部门为投资主体,资金来源为资本金、或集资,收费用途为偿还或集资本息;经营性公路则由国内外经济组织为投资主体,资金来源为自有资金和为主,收费用途为收回投资并取得合理回报。
据上述资深交通从业人员介绍,改革开放之初,我国公路客运、货运数量均迅猛增长,但由于财力严重不足,全国公路总里程仅增长了5.9%。在“想致富先修路”的思想指引下,为了破除公路投资的“瓶颈”,年院提出了“修路、收费还贷”的政策。
“咱们早期的高速公路都是还贷的高速公路,后来因为看到经营性公路有利可图,很多央企国企纷纷进入这个领域,把很多还贷公路变成了经营性公路。”上述资深交通从业人员对《华夏时报》
河北冀星高速公路有限公司怎么样?
河北冀星高速公路有限公司是1996-09-19在河北省注册成立的有限责任公司,注册地址位于河北省石家庄市友谊南大街359号。
河北冀星高速公路有限公司的统一社会信用代码/注册号是91130100601703131R,企业法人陈大龙,目前企业处于开业状态。
河北冀星高速公路有限公司的经营范围是:石家庄至北京段高速公路及配套设施的建设、经营、管理和养护。。在河北省,相近经营范围的公司总注册资本为2758657万元,主要资本集中在5000万以上规模的企业中,共78家。本省范围内,当前企业的注册资本属于优秀。
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油页岩定义
1.油页岩定义
油页岩又称油母页岩,是加热“人造石油”(亦即“合成液体燃料”)的一种重要原料,经加热干馏后可分解生成油页岩油、干馏气和页岩半焦。油页岩油可作为燃料油,可进一步加工制取汽、柴油和化学品。油页岩也可作为锅炉燃料,在炉内燃烧产生蒸汽发电。
不同地质家与学者从不同研究角度,对油页岩作出过不同内涵的定义。
Gin(1924):油页岩是致密层状的沉积岩,含有33%以上的灰分,蒸馏时有油产出,在正常溶剂抽提时和石油没有区别。
Tissot和Welte(18):确实没有地质或化学上的油页岩定义。实际上任何热解生油量达到一定商业标准的浅层岩石,均可看作是油页岩。
Н.И.Πогребнов等(1983):油页岩是固体可燃矿产的一种岩石类型,它富含腐泥质或腐殖腐泥质,有机质占20%~80%,为化学成因-碎屑成因的沉积岩。
侯祥麟():油页岩是可燃性矿产之一,油页岩由矿物质和有机质组成,有机质中氢含量较高,低温干馏可得碳氢比类似于天然石油的油页岩油。
赵隆业等(1990):油页岩是高灰分的固体可燃有机体,作为工业矿产要求含油率大于5.0%,发热量超过7.5MJ/kg,它可以是腐泥、腐殖或混合成因。它和煤的主要区别是灰分超过40%,它和炭质页岩的主要区别是含油率大于5%以上。
Dyni(2003)等:油页岩是一种细粒沉积岩,其中包含大量有机物,通过粉碎、蒸馏工艺可以提炼出大量的石油和可燃气。
刘招君等(2004):油页岩,又称油母页岩,是一种高灰分的固体可燃有机矿产,低温干馏可获得油页岩油,含油率>3.5%,有机质含量较高,主要为腐泥型、腐殖腐泥型和腐泥腐殖型,其发热量一般≥4.19mJ/kg。
目前,国际地质界普遍将含油率≥2.5桶油页岩油/吨(相当于含油率>3.5%以上)的页岩统称为油页岩。其与煤的主要区别是灰分超过40%,与炭质页岩的主要区别是含油率大于3.5%,油页岩属于未成熟烃源岩。通过干馏、热解等方法从油页岩中获取的原油,称为油页岩油。油页岩油与页岩油存在明显差异:一是涵义不同,油页岩油是指未成熟烃源岩经高温加热裂解而获取的石油,页岩油是指成熟源岩已生成并滞留在泥页岩中的石油聚集;二是开方式不同,油页岩油需要按固体矿产进行地表挖掘式或原位式开,页岩油则是需进行水平井与分段压裂开。
2.油页岩分类
国内油页岩分类主要按工业-成因分类(赵隆业等,1990),分类方案见表13-5。该分类体系根据中国油页岩特征,选择含油率与灰分成分作为工业-成因分类的主要指标。
3.油页岩成因类型
油页岩是一种有机成因的岩石,有机组分是由碳、氢、氧、氮和硫等元素组成。油页岩成因类型主要根据干酪根类型和热解参数进行分类,分为腐泥型(Ⅰ)、混合型(Ⅱ)(腐殖腐泥型(Ⅱ1)、腐泥腐殖型(Ⅱ2))和腐殖型(Ⅲ)3类。
Ⅰ型干酪根:具原始高氢含量和低氧含量,H/C原子比介于1.25~1.75之间,O/C原子比为0.026~0.12,以含类脂化合物为主,直链烷烃很多,多环芳香烃及含氧官能团很少;生油潜能大,相当于浅层未成熟样品质量的80%。
Ⅱ型干酪根:原始氢含量虽较高,但稍低于Ⅰ型干酪根,H/C原子比为0.65~1.25,O/C原子比为0.01~0.13。属高度饱和的多环碳骨架,含中等长度直链烷烃和环烷烃甚多;来源于海、陆相浮游生物和微生物的混合有机质,生油潜能中等。
Ⅲ型干酪根:具原始低氢含量和高氧含量,H/C原子比为0.46~0.93,O/C原子比为0.05~0.30。以含多环芳香烃及含氧官能团为主,饱和烃链很少,被连接在多环网格结构上;来源于陆地高等植物;与Ⅰ、Ⅱ型相比,对生油不利,但埋藏到足够深度时,可成为有利的生气来源。
表13-5 我国油页岩按工业-成因性质的分类
注:T—焦油产率;Q—发热量。
(据赵隆业等,1990)
通过氢碳比和氧碳比的图解分析可见,中国油页岩主要为Ⅰ-Ⅱ型(图131):①腐泥型油页岩(Ⅰ型),主要分布于新疆妖魔山、青海小峡、辽宁阜新和抚顺、吉林桦甸、梅河等地;②腐殖腐泥型(Ⅱ1型),主要分布于黑龙江达连河、吉林罗子沟、广东茂名、新疆三工河以及内蒙古东胜等地;③腐泥腐殖型(Ⅱ2型),分布较少,主要分布在青海大煤沟、陕西铜川、云南维西等地。
图13-1 中国油页岩氢碳比与氧碳比图解
Ⅰ—腐泥型;Ⅱ1—腐殖腐泥型;Ⅱ2—腐泥腐殖型;Ⅲ—腐殖型
化工泵用密封材料的主要材质?
(一)橡胶石棉盘根XS250(极限使用温度250℃)、橡胶石棉盘根XS350(极限使用温度350℃):
适用介质:蒸汽、水、碱性溶液。主要生产单位:上海石棉厂、北京石棉厂、青岛石棉厂、开封石棉厂、西安石棉厂、重庆石棉厂、鞍山石棉厂、沈阳密封填料试验厂。
(二)油浸石棉盘根YS250(极限使用温度≤250℃)、YS350(极限使用温度≤350℃):该产品的突出特点是盘根中含有润滑油、摩擦系数小、压缩量大。
适用介质:蒸汽、空气、工业用水、重质石油产品。
主要生产单位:上海石棉厂、北京石棉厂、青岛石棉厂、开封石棉厂、西安石棉厂、重庆石棉厂、鞍山石棉厂、沈阳石棉厂。
(三)聚四氟乙烯石棉盘根SMF:使用温度:-100~+250℃,适用介质:弱酸、强碱等腐蚀性介质。
主要生产单位:上海石棉厂、青岛石棉厂、沈阳密封填料试验厂。
(四)油浸棉、麻盘根YMM:极限使用温度:≤120℃,适用介质:河水、自来水、地下水、海水等。
主要生产单位:上海石棉厂、北京石棉厂、青岛石棉厂、开封石棉厂、西安石棉厂、重庆石棉厂、鞍山石棉厂、沈阳密封填料试验厂。
(五)聚四氟乙烯纤维编织填料,产品分为六种牌号。 主要生产单位:合肥通用机械研究所、山东枣庄氟塑料厂、上海市塑料研究所、沈阳密封填料试验厂。
在使用过程中,开始允许填料有少量泄漏,待使用一段时间,填料处于相对稳定状态后,再调整填料压盖。切不可开始时压得过紧,以防烧坏填料。
(六)碳纤维编织密封填料:是一种高强度、高模量的新型材料,它具有强度高、弹性模量大、耐高温、耐化学腐蚀、导热性能好、热膨胀系数低等优点,并具有自润滑性。 在初运行时应轻紧填料压盖,允许介质有少量泄漏,运行一段时间后,再逐渐压紧,使填料进入相对稳定阶段。碳纤维聚四氟乙烯编织填料(FTH-1),在运行中如发现泄漏,可多次拧紧填料压盖。
主要生产单位:辽宁省鞍山市石棉厂、沈阳密封填料试验厂、上海碳素厂、辽源市特种纤维试验厂。
(七)酚醛纤维编织密封填料:具有耐高温、耐酸性介质腐蚀、吸附、隔热性能好、摩擦系数小、耐磨损、对人体及环境无污染、价格低廉等优点。主要应用于高压柱塞泵、高压水泵、玻璃钢耐酸泵、甲氨泵、往复泵以及油田深井泵的填料密封。使用性能见下表:
适用介质: 酸碱、有机溶剂、机油、蒸汽、水等。
主要生产单位:浙江余姚市塘后密封填料厂、沈阳密封填料试验厂、山东枣庄氟塑料厂、上海石棉厂。
(八)膨胀石墨(柔性石墨)材料:它除了具有石墨本身的优良自润滑性、耐腐蚀、耐高低温、耐辐射、耐磨损、摩擦系数低等特性外,还具有柔软性、低密度、压缩回弹性和使用温度范围广等优点。可以适用的介质PH值为0~14。除王水、浓硝酸、浓硫酸和高温下的重铬酸盐等少数几个强氧化性介质不推荐使用外,其它介质均能使用。在装入填料函前,填料环用刀片切一道口,然后只能有一定地轴向扭转,套在轴上,压入到填料函内,每圈切口应错开900或1200。运转开始时允许有微量泄漏,随着时间的增加,泄漏量会逐渐减少。
主要生产单位:山东滨州柔性石墨密封件厂,浙江慈溪密封材料厂,浙江玉环县楚门密封件厂,国营无锡市舜柯石化密封件厂。
(九)碳-石墨材料:具有良好的导热、导电性、化学稳定性、抗热震性、自润滑性和可加工性。在泵业方面,用于离心泵、屏蔽泵、柴油分配泵、潜水泵、清水泵、高温热油泵、核二级泵、锅炉给水泵、气泵等端面密封、涨圈密封、机械密封环、轴向密封、旋片等场合。
主要生产单位:东新电碳厂、哈尔滨电碳厂、上海电碳厂、北京电碳厂、阜新市电碳厂、株州电碳厂、镇江电碳厂。
十、橡胶
(一)天然橡胶:具有优异的耐屈挠性,良好的耐磨性、耐寒性和绝缘性,撕裂强度高。耐老化、耐候性差、耐油、耐溶剂性也较差。用天然橡胶胶料制造的胶泵,适宜工作温度在78℃以下。适用于输送多种磨蚀性渣浆和弱酸、弱碱溶液,但不适用于输送强酸、油、脂肪族和芳香族溶液。
(二)丁腈橡胶:是当前应用最广泛的耐油橡胶品种,具有一系列优越性能,耐磨性比天然橡胶高30~45%,耐高温性较天然橡胶、丁苯橡胶都好。但丁腈橡胶的耐天候老化性差。用丁腈橡胶胶料制造的胶泵,最高使用温度为95℃。该胶种的胶泵耐各种动、植物油、矿物油以及甘醇。
(三)丁基橡胶:用丁基橡胶胶料制造的衬胶泵件,适于酸性泥浆工作。最高使用温度为100℃,可耐强酸强碱(如盐酸、氢氧化钠),但高浓度的氧化性强酸(如浓硫酸、浓硝酸)会使丁基橡胶降解。
(四)氟橡胶:这种橡胶经硫化后具有优异地耐热、耐臭氧、耐油及耐各种化学药品浸蚀的性能。但氟橡胶在加工、粘接方面较通用橡胶差些,价格也比较昂贵。用氟橡胶胶料制造的胶泵,允许使用的最高使用温度可达170℃(在普通介质中)。
十一、陶瓷
(一)、刚玉陶瓷(主要成分AI2O3):普遍具有极高的硬度,良好的耐磨性和化学稳定性,而且绝缘度高,溶点高。在泵行业中主要用于特殊工况条件下的陶瓷泵和机械密封环等。陶瓷除了氢氟酸和含氟的一些其它物质以及热或浓的碱液外,几乎能耐所有腐蚀介质,包括热浓硝酸、硫酸、盐酸、王水、盐溶液、有机溶剂等。
(二)氮化硅陶瓷:抗热冲击性能优于氧化铝陶瓷,其它性能与氧化铝陶瓷基本相同。
(三)碳化硅陶瓷:具有优良的耐化学腐蚀性,较高的机械强度,耐磨性好,耐高温、自润滑性好,摩擦系数小等特点,因此可作为高温结构材料,用于泵的机械密封、磁力泵的泵轴等,比普通陶瓷更具有明显的优势。碳化硅是目前一种较理想的摩擦付材料,它同碳石墨组合配对,其干滑动摩擦系数比氧化铝、硬质合金要小,PV值比氧化铝和硬质合金要高。碳化硅陶瓷耐磨性能优良,除了氢氟酸等少数几种介质外,几乎能耐所有化学品的腐蚀,包括浓硝酸、硫酸、盐酸等强腐蚀液体。
十二、永磁材料
(一)铁氧体永磁材料:与金属永磁材料相比,具有高矫顽力,高绝缘性,抗外磁场干扰性好,并价格低廉等优点,可用作磁力泵内外转子的磁钢。
(二)稀土钴永磁材料:具有优异地磁性能,尤其是矫顽力和磁能积是现有永磁材料中最高的,很适合作磁力泵上地永磁体,只是由于这类材料价格昂贵而未能被普遍应用。
十三、其它材料
(一)泵用油漆:起保护、装饰和标志作用。按使用效果分防锈漆、绝缘漆、耐酸漆等等;按涂刷层次分底漆、面漆、腻子等等。 (二)离心泵用纸垫材料: (三)泵用毛毡材料:用以制造油封,即密封摩擦处的润滑油不漏,又防止水和灰尘侵入。分细羊毛毡、半粗羊毛毡和粗羊毛毡。 (四)工业用硫化橡胶板(GB5574-85):普通橡胶板、耐酸碱橡胶板、耐油橡胶板、耐热橡胶板。
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现在国家大型的火电厂都有哪几家?他们所利用的脱硫技术都是什么啊?所用的脱硫技术都有什么特点?
火电厂有很多,光湖南就不少。
脱硫技术:
近年来,随着机动车的增多,汽车尾气已成为主要的大气污染源,酸雨也因此更加频繁,严重危害到了建筑物、土壤和人类的生存环境。因此,世界各国纷纷提出了更高的油品质量标准,进一步限制油品中的硫含量、烯烃含量和苯含量,以更好地保护人类的生存空间。
随着对含硫原油加工量的增加及重油催化裂化的普及,油品含硫量超标及安定性不好的现象也越来越严重。由于加氢脱硫在资金及氢源上的限制,对中小型炼油厂来说进行非加氢精制的研究具有重要的意义。本文简单介绍了非加氢脱硫技术进展及未来的发展趋势。
2 燃料油中硫的主要存在形式及分布
原油中有数百种含硫烃,目前已验证并确定结构的就有200余种,这些含硫烃类在原油加工过程中不同程度地分布于各馏分油中。
燃料油中的硫主要有两种存在形式:通常能与金属直接发生反应的硫化物称为“活性硫”,包括单质硫、硫化氢和硫醇;而不与金属直接发生反应的硫化物称为“非活性硫”,包括硫醚、二硫化物、噻吩等。对于汽油馏分而言,含硫烃类以硫醇、硫化物和单环噻吩为主,其主要来源于催化裂化(简称FCC)汽油。因此,要使汽油符合低硫汽油的指标必须对FCC汽油原料进行预处理或对FCC汽油产品进行后处理。而柴油馏分中的含硫烃类有硫醇、硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等,其中二苯并噻吩的4,6位烷基存在时,由于烷基的位阻作用而使脱硫非常困难,而且随着石油馏分沸点的升高,含硫化合物的结构也越来越复杂。
3 生产低硫燃料油的方法
3.1 酸碱精制
酸碱精制是传统的方法,目前仍有部分炼厂使用。由于酸碱精制分离出的酸碱渣难以处理,而且油品损失较大,从长远来看,此技术必将遭到淘汰。
(1)酸精制
该法用一定浓度的硫酸、盐酸等无机酸从石油产品中除去硫醚和噻吩,从而达到脱硫的目的。反应如下所示:
R2S+H2SO4 R2SH++HSO-4
(2) 碱精制
NaOH水溶液可以抽提出部分酸性硫化物,在碱中加入亚砜、低级醇等极性溶剂或提高碱的浓度可以提高萃取效率。如用40%的NaOH可除去柴油中60%以上的硫醇及90%的苯硫酚,其中苯硫酚对油品的安定性影响很大。
3.2 催化法
在酞菁催化剂法中,目前工业上应用较多是聚酞菁钴(CoPPC)和磺化酞菁钴(CoSPc)催化剂。此催化剂在碱性溶液中对油品进行处理,可以除去其中的硫醇。夏道宏认为聚酞菁钴(CoPPC)和磺化酞菁钴(CoSPc)在碱液中的溶解性不好,因而降低了催化剂的利用率,为此合成出了一种水溶性较好的新型催化剂——季铵磺化酞菁钴(CoQAHPc)n,该催化剂分子内有氧化中心和碱中心,二者产生的协同作用使该催化剂的活性得到了明显的提高〔1〕。此外,金属螯合剂法和酸性催化剂法都能使有机硫化物转化成硫化氢,从而有效的去除成品油中的硫化物〔2〕。
以上这几种催化法脱硫效率虽然较高,但都存在着催化剂投资大、制备条件苛刻、催化活性组分易流失等缺点。目前炼厂使用此方法的其经济效益都不是很好,要想大规模的应用催化法脱硫技术,尚需克服一些技术上的问题。
3.3 溶剂萃取法
选择适当的溶剂通过萃取法可以有效地脱除油品中的硫化物。一般而言,萃取法能有效地把油品中的硫醇萃取出来,再通过蒸馏的方法将萃取溶剂和硫醇进行分离,得到附加值较高的硫醇副产品,溶剂可循环使用。在萃取的过程中,常用的萃伞液是碱液,但有机硫化物在碱液和成品油中的分配系数并不高,为了提高萃取过程中的脱硫效率,可在碱液中添加少量的极性有机溶剂,如MDS、DMF、DMSOD等,这样可以大大提高萃取过程中的脱硫效率。夏道宏等人提出了MDS-H2O-KOH化学萃取法,用这三种萃取剂对FCC汽油进行了萃取率及回收率的实验,结果表明该方法在同一套装置中既能把油品中的硫醇萃取出来,还可以高效回收萃取液中的单一硫醇以及混合硫醇,得到高纯度的硫醇副产品,具有很高的经济效益和社会效益〔3〕。福建炼油化工公司把萃取和碱洗两种工艺结合起来,用甲醇-碱洗复合溶剂萃取法显著提高了FCC柴油的储存安定性,萃取溶剂经蒸馏回收甲醇后可循环使用。此种方法投资低,脱硫效率高,具有较高的应用价值〔4〕。
3.4 催化吸附法
催化吸附脱硫技术是使用吸附选择性较好且可再生的固体吸附剂,通过化学吸附的作用来降低油品中的硫含量。它是一种新出现的、能够有效脱除FCC汽油中硫化物的方法。与通常的汽油加氢脱硫相比,其投资成本和操作费用可以降低一半以上,且可以从油品中高效地脱除硫、氮、氧化物等杂质,脱硫率可达90%以上,非常适合国内炼油企业的现状。由于吸附脱硫并不影响汽油的辛烷值和收率,因此这种技术已经引起国内外的高度重视。
Konyukhova〔5〕等把一些天然沸石(如丝光沸石、钙十字石、斜发沸石等)酸性活化后用于吸附油品中的乙基硫醇和二甲基硫,ZSM-5和NaX沸石则分别用于对硫醚和硫醇的吸附。Tsybulevskiy〔5〕研究了X或Y型分子筛进行改性后对油品的催化吸附性能。Wismann〔5〕考察了活性炭对油品的催化吸附性能。而在这些研究中普遍在着脱硫深度不够,吸附剂的硫容量较低,脱硫剂的使用周期短,且再生性能不好,因而大大限制了其工业应用。据报道,菲利浦石油公司开发的吸附脱硫技术于2001年应用于258 kt/a的装置,经处理后的汽油平均硫含量约为30 μg/g,是第一套用吸附法脱除汽油中硫化物的工业装置,并准备将这一技术应用于柴油脱硫。
国内的催化吸附脱硫技术尚处于研究阶段。徐志达、陈冰等〔6〕用聚丙烯腈基活性炭纤维(NACF)吸附油品中的硫醇,结果只能把油品中的一部分硫醇脱除。张晓静等〔7〕以13X分子筛为吸附剂对FCC汽油的全馏分和重馏分(>90℃)进行了研究,初步结果表明对硫含量为1220 μg/g的汽油的全馏分和重馏分进行精制后,与未精制的轻馏分(<90℃)混合可得到硫含量低于500 μg/g的汽油。张金岳等〔8〕对负载型活性炭催化吸附脱硫进行了深入的研究。
总之,催化吸附脱硫技术在对油品没有影响的条件下能有效的脱除油品中的硫化物,且投资费用和操作费用远远低于其他(加氢精制、溶剂萃取,催化氧化等)脱硫技术。因此,研究催化吸附脱硫技术具有非常重要的意义。
3.5 络合法
用金属氯化物的DMF溶液来处理含硫油品时可使有机硫化物与金属氯化物之间的电子对相互作用,生成水溶性的络合物而加以除去。能与有机硫化物生成络合物的金属离子非常多,其中以CdCl2的效果最好。下面列举了不同金属氯化物与有机硫化物的络合反应活性顺序为:Cd2+>Co2+>Ni2+> Mn2+>Cr3+>Cu2+>Zn2+>Li+>Fe3+。由于络合法不能脱除油品中的酸性组分,因此在实际应用中经常用络合萃取与碱洗精制相结合的办法,其脱硫效果非常显著,且所得油品的安定性好,具有较好的经济效益。
3.6生物脱硫技术
生物脱硫,又称生物催化脱硫(简称BDS),是一种在常温常压下利用需氧、厌氧菌除去石油含硫杂环化合物中结合硫的一种新技术。早在1948年美国就有了生物脱硫的专利,但一直没有成功脱除烃类硫化物的实例,其主要原因是不能有效的控制细菌的作用。此后有几个成功的“微生物脱硫”报道,但却没有多少应用价值,原因在于微生物尽管脱去了油中的硫,但同时也消耗了油中的许多炭而减少了油中的许多放热量〔9〕。科学工作者一直对其进行了深入的研究,直到1998年美国的Institute of Gas Technology(IGT)的研究人员成功的分离了两种特殊的菌株,这两种菌株可以有选择性的脱除二苯并噻吩中的硫,去除油品中杂环硫分子的工业化模型相继产生,1992年在美国分别申请了两项专利(5002888和5104801)。美国Energy BioSystems Corp (EBC)公司获得了这两种菌株的使用权,在此基础上,该公司不仅成功地生产和再生了生物脱硫催化剂,并在降低催化剂生产成本的同时也延长了催化剂的使用寿命。此外该公司又分离得到了玫鸿球菌的细菌,该细菌能够使C-S键断裂,实现了脱硫过程中不损失油品烃类的目的〔10〕。现在,EBC公司已成为世界上对生物脱硫技术研究最广泛的公司。此外,日本工业技术研究院生命工程工业技术研究所与石油产业活化中心联合开发出了柴油脱硫的新菌种,此菌种可以同时脱除柴油中的二苯并噻吩和苯并噻吩中的硫,而这两种硫化物中的硫是用其它方法难以脱除的〔11〕。
BDS过程是以自然界产生的有氧细菌与有机硫化物发生氧化反应,选择性氧化使C-S键断裂,将硫原子氧化成硫酸盐或亚硫酸盐转入水相,而DBT的骨架结构氧化成羟基联苯留在油相,从而达到脱除硫化物的目的。BDS技术从出现至今已发展了几十年,目前为止仍处于开发研究阶段。由于BDS技术有许多优点,它可以与已有的HDS装置有机组合,不仅可以大幅度地降低生产成本,而且由于有机硫产品的附加值较高,BDS比HDS在经济上有更强的竞争力。同时BDS还可以与催化吸附脱硫组合,是实现对燃料油深度脱硫的有效方法。因此BDS技术具有广阔的应用前景,预计在2010年左右将有工业化装置出现。
4 新型的脱硫技术
4.1 氧化脱硫技术
氧化脱硫技术是用氧化剂将噻吩类硫化物氧化成亚砜和砜,再用溶剂抽提的方法将亚砜和砜从油品中脱除,氧化剂经过再生后循环使用。目前的低硫柴油都是通过加氢技术生产的,由于柴油中的二甲基二苯并噻吩结构稳定不易加氢脱硫,为了使油品中的硫含量降到10 μg/g,需要更高的反应压力和更低的空速,这无疑增加了加氢技术的投资费用和生产成本。而氧化脱硫技术不仅可以满足对柴油馏分10 μg/g的要求,还可以再分销网点设置简便可行的脱硫装置,是满足最终销售油品质量的较好途径。
(1) ASR-2氧化脱硫技术
ASR-2〔12〕氧化脱硫技术是由Unipure公司开发的一种新型脱硫技术,此技术具有投资和操作费用低、操作条件缓和、不需要氢源、能耗低、无污染排放、能生产超低硫柴油、装置建设灵活等优点,为炼油厂和分销网点提供了一个经济、可靠的满足油品硫含量要求的方法。
在实验过程中,此技术能把柴油中的硫含量由7000 μg/g最终降到5 μg/g。此外该技术还可以用来生产超低硫柴油,来作为油品的调和组分,以满足油品加工和销售市场的需要。目前ASR-2技术正在进行中试和工业实验的设计工作。其工艺流程如下:含硫柴油与氧化剂及催化剂的水相在反应器内混合,在接近常压和缓和的温度下将噻吩类含硫化合物氧化成砜;然后将含有待生催化剂和砜的水相与油相分离后送至再生部分,除去砜并再生催化剂;含有砜的油相送至萃取系统,实现砜和油相分离;由水相和油相得到的砜一起送到处理系统,来生产高附加值的化工产品。
尽管ASR-2脱硫技术已进行了多年的研究,但一直没有得到工业应用,主要是由于催化剂的再生循环、氧化物的脱除等一些技术问题还没有解决。ASR-2技术可以使柴油产品的硫含量达到5 μg/g,与加氢处理技术柴油产品的硫含量分别为30 μg/g和15 μg/g时相比,硫含量和总处理费用要少的多。因此,如果一些技术性问题能够很好地解决,那么ASR-2氧化脱硫技术将具有十分广阔的市场前景。
(2) 超声波氧化脱硫技术
超声波氧化脱硫 (SulphCo)〔13〕技术是由USC和SulphCo公司联合开发的新型脱硫技术。此技术的化学原理与ASR-2技术基本相同,不同之处是SulphCo技术用了超声波反应器,强化了反应过程,使脱硫效果更加理想。其流程描述为:原料与含有氧化剂和催化剂的水相在反应器内混合,在超声波的作用下,小气泡迅速的产生和破灭,从而使油相与水相剧烈混合,在短时间内超声波还可以使混合物料内的局部温度和压力迅速升高,且在混合物料内产生过氧化氢,参与硫化物的反应;经溶剂萃取脱除砜和硫酸盐,溶剂再生后循环使用,砜和硫酸盐可以生产其他化工产品。
SulphCo在完成实验室工作后,又进行了中试放大实验,取得了令人满意的效果,即不同硫含量的柴油经过氧化脱硫技术后硫含量均能降低到10 μg/g以下。目前Bechtel公司正在着手SulphCo技术的工业试验。
4.2 光、等离子体脱硫技术〔14〕
日本污染和国家研究院、德国Tubingen大学等单位研究用紫外光照射及等离子体技术脱硫。其机理是:二硫化物是通过S-S键断裂形成自由基,硫醚和硫醇分别是C-S和S-H键断裂形成自由基,并按下列方式进行反应:
无氧化剂条件下的反应:
CH3S- + -CH3 CH4+CH2 ==== S
CH3S- + CH3CH2R CH3SH+CH2 ==== SCH2R
CH3S- + CH3S- CH3SSCH3
CH3S- + CH2 ==== S CH3SCH2S- -CH3 CH3SCH2SCH3
有氧化剂条件下的反应:
CH3S- + O2 CH3SOO- RH CH3SOOH + R-
SO3+ -CH3
CH3SOOH Rr CH3SO- + -OH
CH3SO- + RH CH3SOH + R-
3CH3SOOH CH3SOOSCH3 + CH3SO3H
此技术以各类有机硫化物和含粗汽油为对象,根据不同的分子结构,通过以上几种方式进行反应,产物有烷烃、烯烃、芳烃以及硫化物或元素硫,其脱硫率可达20%~80%。若在照射的同时通入空气,可使脱硫率提高到60%~100%,并将硫转化成SO3、SO2或硫磺,水洗即可除去。
5 低硫化的负面影响
汽油和柴油的低硫化大大减轻了环境污染,特别是各国对燃料油低硫化政策已达成共识。但是在燃料油低硫化的进程中,出现了人们未曾预料到的负面效应,主要表现为:
(1)润滑性能下降,设备的磨损加大。1991年,瑞典在使用硫含量为0.00%的柴油时,发现燃料泵产生的烧结和磨损甚至比普通柴油的磨损还要严重。日本也对不同硫含量的柴油作了台架试验,结果也确认了柴油润滑性能下降的问题。其主要原因是在脱硫的同时把存在于油品中具有润滑性能的天然极性化合物也脱除了,从而导致润滑性能下降,设备的磨损加大。
(2)柴油安定性变差,油品色相恶化。当柴油的硫含量降到0.05%以下时,过氧化物的增加会加速胶状物和沉淀物的生成,影响设备的正常运转,并导致排气恶化。其主要原因是由于原本存在于柴油中的天然抗氧化组分在脱硫时也被脱除掉了。同时随着柴油中硫含量的降低,油品的颜色变深,给人以恶感。
6 结论及建议
鉴于石油产品在生产和生活中的广泛应用,脱除其中危害性的硫是非常重要的。目前工业上使用的非加氢脱硫方法有酸碱精制、溶剂萃取和吸附脱硫,而这几种脱硫方法都存在着缺陷和不足。其中酸碱精制有大量的废酸废碱液产生,会造成严重的环境污染;溶剂萃取脱硫过程能耗大,油品收率低;吸附法中吸附剂的吸附量小,且需经常再生。其它的非加氢脱硫技术还处在试验阶段,其中生物脱硫、氧化脱硫和光及等离子体脱硫的应用前景十分诱人,可能是实现未来清洁燃料油生产的有效方法。由于降低燃料油中的硫含量、减少大气污染是一个复杂的过程,因此实施时应考虑各种因素,提高技术的可靠性,以取得最佳的经济效益和环保效益。
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